甲烷-烟气热化学重整反应机理研究

doi:10.16552/j.cnki.issn1001-1625.2025.0886

硅酸盐通报 ›› 2026, Vol. 45 ›› Issue (2): 646-654.DOI: 10.16552/j.cnki.issn1001-1625.2025.0886

甲烷-烟气热化学重整反应机理研究

曾红杰¹^,²(), 周文彩¹^,², 官敏¹, 沈中杰³, 何贵楠³, 陈淑勇², 陈家睿², 李红强¹^,², 王伟¹^,², 左泽方¹()

^1.中国建材国际工程集团有限公司，上海 200063
^2.国家玻璃新材料创新中心，蚌埠 233000
^3.华东理工大学资源与环境工程学院，上海 200237

收稿日期:2025-09-03 修订日期:2025-09-23 出版日期:2026-02-20 发布日期:2026-03-09
通信作者: 左泽方，教授级高级工程师。E-mail：zzfks@126.com
作者简介:曾红杰（1982—），男，博士，高级工程师。主要从事节能减排技术的研究。E-mail：pepsi.100@163.com
基金资助:
中央引导地方科技发展资金项目(246Z1105G);上海市“科技创新行动计划”启明星项目(22QB1406600);上海市2022年度科技创新行动计划国际科技合作项目(22520730500)

Reaction Mechanism of Methane-Flue Gas Thermochemical Reforming

ZENG Hongjie¹^,²(), ZHOU Wencai¹^,², GUAN Min¹, SHEN Zhongjie³, HE Guinan³, CHEN Shuyong², CHEN Jiarui², LI Hongqiang¹^,², WANG Wei¹^,², ZUO Zefang¹()

^1.China Triumph International Engineering Co. ，Ltd. ，Shanghai 200063，China
^2.National Innovation Center for Advanced Glass Materials，Bengbu 233000，China
^3.School of Resource and Environmental Engineering，East China University of Science and Technology，Shanghai 200237，China

Received:2025-09-03 Revised:2025-09-23 Published:2026-02-20 Online:2026-03-09

摘要/Abstract

摘要：

研究甲烷-烟气热化学重整反应机理对深入理解甲烷-烟气重整反应物之间的相互作用、优化甲烷-烟气重整反应条件和参数、提高甲烷-烟气重整反应产物收率和纯度至关重要。采用常压管式炉对不同实验条件下的甲烷干重整和甲烷蒸汽重整反应进行了实验研究，分析了不同实验参数对甲烷干重整、甲烷蒸汽重整反应过程、反应活性和选择性等方面的影响。结果表明，甲烷-烟气重整反应过程伴随着甲烷裂解反应的发生。在低于1 100 ℃的反应温度下，甲烷裂解偏向于生成炭黑和H₂。在高于1 100 ℃的反应温度下，甲烷裂解偏向于生成［C₂H₂］中间体和H₂。在相同反应条件下，甲烷蒸汽重整反应活性大于甲烷干重整反应活性。重整反应温度的提升有利于甲烷-烟气重整反应的进行。

关键词: 反应机理, 烟气重整, 热化学再生, 全氧燃烧, 玻璃窑炉

Abstract:

Studying the mechanism of methane-flue gas thermochemical reforming reaction is crucial for a deeper understanding of the interactions between methane-flue gas reforming reactants， optimizing methane-flue gas reforming reaction conditions and parameters， and improving the reaction yield and purity of methane-flue gas reforming reaction products. Experimental studies were conducted on dry reforming of methane and steam methane reforming reactions under different experimental conditions using an atmospheric pressure tube furnace. The effects of different experimental parameters on the reaction processes， reaction activity， and selectivity of dry reforming of methane and steam methane reforming reactions were analyzed. The results indicate that the methane-flue gas reforming reaction process is accompanied by the occurrence of methane cracking reaction. At temperatures below 1 100 ℃， methane cracking tends to generate carbon black and hydrogen gas. At temperatures above 1 100 ℃， methane cracking tends to generate acetylene ［C₂H₂］ and hydrogen gas. Under the same reaction conditions， the activity of steam methane reforming reaction is greater than that of dry reforming of methane. The increase in reforming reaction temperature is beneficial for the progress of methane-flue gas reforming reaction.

Key words: reaction mechanism, flue gas reforming, thermochemical regeneration, oxy-fuel, glass furnace

中图分类号:

TQ171.62

曾红杰, 周文彩, 官敏, 沈中杰, 何贵楠, 陈淑勇, 陈家睿, 李红强, 王伟, 左泽方. 甲烷-烟气热化学重整反应机理研究[J]. 硅酸盐通报, 2026, 45(2): 646-654.

ZENG Hongjie, ZHOU Wencai, GUAN Min, SHEN Zhongjie, HE Guinan, CHEN Shuyong, CHEN Jiarui, LI Hongqiang, WANG Wei, ZUO Zefang. Reaction Mechanism of Methane-Flue Gas Thermochemical Reforming[J]. BULLETIN OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY, 2026, 45(2): 646-654.

图/表 10

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Experimentalparameter group	Volume flow （25 ℃）/（mL·min^-1）			Gas volume ratio			Gas volume flow/（mL·min^-1）
Experimentalparameter group	CH₄（gas）	CO₂ （gas）	H₂O （gas）	CH₄	CO₂	H₂O	Gas volume flow/（mL·min^-1）
1	397.08	397.08	0	1	1	0	794.16
2	264.72	529.44	0	1	2	0	794.16
3	529.44	264.72	0	2	1	0	794.16
4	397.08	0	397.08	1	0	1	794.16
5	264.72	0	529.44	1	0	2	794.16
6	529.44	0	264.72	2	0	1	794.16

Experimentalparameter group	Volume flow （25 ℃）/（mL·min^-1）			Gas volume ratio			Gas volume flow/（mL·min^-1）
Experimentalparameter group	CH₄（gas）	CO₂ （gas）	H₂O （gas）	CH₄	CO₂	H₂O	Gas volume flow/（mL·min^-1）
1	397.08	397.08	0	1	1	0	794.16
2	264.72	529.44	0	1	2	0	794.16
3	529.44	264.72	0	2	1	0	794.16
4	397.08	0	397.08	1	0	1	794.16
5	264.72	0	529.44	1	0	2	794.16
6	529.44	0	264.72	2	0	1	794.16

Reaction No.	Amount needed by reforming	Reaction
1	a	a CH₄→a C+2a H₂
2	b	b CH₄+b CO₂→2b H₂+2b CO
3	c	c CH₄+c H₂O→3c H₂+c CO
4	d	d CO+d H₂O→d CO₂+d H₂
5	e	e CO+2e H₂→e CH₃OH
6	f	f CO₂+3f H₂→f CH₃OH+ f H₂O

Reaction No.	Amount needed by reforming	Reaction
1	a	a CH₄→a C+2a H₂
2	b	b CH₄+b CO₂→2b H₂+2b CO
3	c	c CH₄+c H₂O→3c H₂+c CO
4	d	d CO+d H₂O→d CO₂+d H₂
5	e	e CO+2e H₂→e CH₃OH
6	f	f CO₂+3f H₂→f CH₃OH+ f H₂O

Experimental parameter group	Temperature/℃	a	b	c	d	Accompanying reactions
1	1 000	0.38	0.62	0	0	0.38 CH₄→0.38 C+0.76H₂； 0.62 CH₄+0.62 CO₂→1.24 H₂+1.24 CO
	1 100	0.15	0.85	0	0	0.15 CH₄→0.15 C+0.30 H₂； 0.85 CH₄+0.85 CO₂→1.70 H₂+1.70 CO
	1 200	0.20	0.80	0	0	0.20 CH₄→0.20 C+0.40 H₂； 0.80 CH₄+0.80 CO₂→1.60 H₂+1.60 CO
	1 300	0.17	0.83	0	0	0.17 CH₄→0.17 C+0.34 H₂； 0.83 CH₄+0.83 CO₂→1.66 H₂+1.66 CO
	1 400	0.13	0.87	0	0	0.13 CH₄→0.13 C+0.26 H₂； 0.87 CH₄+0.87 CO₂→1.74 H₂+1.74 CO
2	1 000	0.17	0.83	0	0	0.17 CH₄→0.17 C+0.34 H₂； 0.83 CH₄+0.83 CO₂→1.66 H₂+1.66 CO
	1 100	0	1.00	0	0	CH₄+CO₂→2 H₂+2 CO
	1 200	0	1.00	0	0	CH₄+CO₂→2 H₂+2 CO
	1 300	0	1.00	0	0	CH₄+CO₂→2 H₂+2 CO
	1 400	0	1.00	0	0	CH₄+CO₂→2 H₂+2 CO
3	1 000	0.73	0.27	0	0	0.73 CH₄→0.73 C+1.46 H₂； 0.27 CH₄+0.27 CO₂→0.54 H₂+0.54 CO
	1 100	0.63	0.37	0	0	0.63 CH₄→0.63 C+1.26 H₂； 0.37 CH₄+0.37 CO₂→0.74 H₂+0.74 CO
	1 200	0.57	0.43	0	0	0.57 CH₄→0.57 C+1.14 H₂； 0.43 CH₄+0.43 CO₂→0.86 H₂+0.86 CO
	1 300	0.53	0.47	0	0	0.53 CH₄→0.53 C+1.06 H₂； 0.47 CH₄+0.47 CO₂→0.94 H₂+0.94 CO
	1 400	0.50	0.50	0	0	0.50 CH₄→0.50 C+H₂； 0.50 CH₄+0.50 CO₂→H₂+CO
4	1 000	0.57	0	0.43	0.03	0.57 CH₄→0.57 C+1.14 H₂； 0.43 CH₄+0.43 H₂O→1.29 H₂+0.43 CO
	1 100	0.09	0	0.91	0.03	0.09 CH₄→0.09 C+0.18 H₂； 0.91 CH₄+0.91 H₂O→2.73 H₂+0.91 CO
	1 200	0.10	0	0.90	0.02	0.10 CH₄→0.10 C+0.20 H₂； 0.90 CH₄+0.90 H₂O→2.70 H₂+0.90 CO
	1 300	0	0	1.00	0.02	CH₄+H₂O→3 H₂+CO
	1 400	0	0	1.00	0	CH₄+H₂O→3 H₂+CO
5	1 000	0.14	0	0.86	0.01	0.14 CH₄→0.14 C+0.28 H₂； 0.86 CH₄+0.86 H₂O→2.58 H₂+0.86 CO
	1 100	0	0	1.00	0.02	CH₄+H₂O→3 H₂+CO
	1 200	0	0	1.00	0	CH₄+H₂O→3 H₂+CO
	1 300	0.06	0	0.94	0	0.06 CH₄→0.06 C+0.12 H₂； 0.94 CH₄+0.94 H₂O→2.82 H₂+0.94 CO
	1 400	0.08	0	0.92	0	0.08 CH₄→0.08 C+0.16 H₂； 0.92 CH₄+0.92 H₂O→2.76 H₂+0.92 CO
6	1 000	0.59	0	0.41	0	0.59 CH₄→0.59 C+1.18 H₂； 0.41 CH₄+0.41 H₂O→1.23 H₂+0.41 CO
	1 100	0.30	0	0.70	0	0.30 CH₄→0.30 C+0.60 H₂； 0.70 CH₄+0.70 H₂O→2.10 H₂+0.70 CO
	1 200	0.29	0	0.71	0	0.29 CH₄→0.29 C+0.58 H₂； 0.71 CH₄+0.71 H₂O→2.13 H₂+0.71 CO
	1 300	0.27	0	0.73	0	0.27 CH₄→0.27 C+0.54 H₂； 0.73 CH₄+0.73 H₂O→2.19 H₂+0.73 CO
	1 400	0.26	0	0.74	0	0.26 CH₄→0.26 C+0.52 H₂； 0.74 CH₄+0.74 H₂O→2.22 H₂+0.74 CO

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Reaction Mechanism of Methane-Flue Gas Thermochemical Reforming

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